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2024

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典型化工酸的腐(fǔ)蝕與選材(cái)

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一、氯化氫和鹽酸幹燥氯(lǜ)化氫在200℃以下對碳鋼實(shí)際上並不腐蝕,它的腐蝕速率不大於0.1mm/a,在250℃時上升為0.5 mm/a。含水氯(lǜ)化(huà)氫氣體的(de)腐蝕,實際上就是鹽酸的腐蝕,隻要溫度(dù)高於(yú)氯化氫的最高露點(80~200℃,隨(suí)HCL含量及壓(yā)力條件(jiàn)而不同)以上,最好(hǎo)在250~300℃,碳鋼的腐蝕速率仍保持可(kě)容忍的範圍內;鹽酸是典型的非氧化(huà)性酸,鐵在稀鹽酸中生(shēng)成氯化亞鐵,在濃酸中(zhōng)生成三氯化鐵(tiě),三氯化鐵溶於水。31%的工業鹽酸由於含有三價鐵(tiě)的氯化物,呈深黃色(sè),且腐蝕明顯強於(yú)化學純的發煙(yān)鹽(yán)酸(濃度37~38%);在(zài)鹽酸中(zhōng),鑄鐵的腐蝕比碳鋼嚴重;普通不鏽鋼(gāng)即(jí)使在1%的(de)鹽酸(suān)中,也會發生孔蝕;在鹽酸介質中,隻有含鉬不鏽(xiù)鋼、鈦(含量300ppM,溫度(dù)90℃以下)、銀、哈氏合金、鋯和鉭(tǎn)可供選擇,特別是鉭,這(zhè)種金屬即使在三氯化鐵和氯(lǜ)的存在下,在任何濃度(dù)和溫度(直至沸騰(téng))的鹽酸中,也不會腐蝕;在鹽酸生產中,采(cǎi)用了大量的非金屬材料,硬PVC的耐鹽酸性能優於PP,可以(yǐ)在任何濃度範圍(wéi)內使用,隻要不超過它的允(yǔn)許(xǔ)使用溫度。在稀酸場合,PP可(kě)在110℃以下長期使用。PE在80℃以下具有(yǒu)優良(liáng)的耐(nài)酸性。乙烯基酯樹脂的耐酸性能優於雙酚A聚酯和環氧樹脂,但比酚醛樹脂的耐(nài)溫性地20~30℃。PTFE具有優良的耐酸性,使用溫度在(zài)250℃以下。天然橡膠在80℃以(yǐ)下(xià)的鹽酸中具有優良的耐酸性(xìng)能。不透性浸漬(zì)石墨具有優良的(de)耐腐蝕性能,在鹽酸(suān)生產中得到廣泛的應用。

二、硫酸硫酸是一種(zhǒng)含氧酸,稀硫酸的氧化性很弱,屬於非氧化性酸類(lèi),主要產生(shēng)氫去極(jí)化腐蝕。氫去極化腐(fǔ)蝕是指以作為去極化劑的腐(fǔ)蝕過程(chéng),反應(yīng)的結果是金屬不(bú)斷地溶解、減薄。濃硫酸具有很強的氧化性,屬於氧化(huà)類酸,可使部分金屬有(yǒu)自鈍化的能力,在金屬表麵生成致密的鈍化膜,這種膜不溶於濃(nóng)硫酸,從而阻礙腐蝕繼續發生。在硫(liú)酸生產中,常用(yòng)的金屬材料有:鉛、碳鋼、鑄鐵、不鏽鋼、哈氏合金、鋯和鉭等。鉛與稀硫(liú)酸反應在(zài)鉛的表麵生成一層穩定的難溶解的PbSO4保護膜,但若碰到(dào)濃硫酸這層膜又(yòu)會溶解。所以當硫酸濃度低於60%,溫度在100℃以下時(shí),可以(yǐ)使(shǐ)用鉛。當硫(liú)酸濃度高於75%時,不推薦使用。由於(yú)鉛的機械強度低,一般做襯裏材料使(shǐ)用;碳鋼(gāng)在60%以下的硫酸中強烈腐蝕,但當硫酸濃度增大到75%以上時,在金屬的表麵將生成氧化鐵的保護膜,從(cóng)而大大提高耐腐蝕(shí)性能;鑄鐵在濃硫酸中比碳鋼更容易鈍化,尤其是高矽鑄鐵(矽含量在14%~17%之間)。但(dàn)鑄鐵中的Si會與滲入鑄鐵中的遊離的SO3作用(yòng)生(shēng)成SiO2,其體積增大會造成鑄件開(kāi)裂,因此不能用於發煙硫酸中;不鏽鋼不耐稀硫酸的腐蝕;哈氏合金(jīn)具有比一般奧氏體不鏽鋼高得多的耐蝕能力,除硫酸外,可在多種(zhǒng)腐蝕性介質中應用,如:硝酸(濃度低於50%)、鹽酸、磷酸、醋酸和各種有機酸;鋯有良好的延展性和焊接性。鋯在10%~40%的硫(liú)酸中,在沸騰的溫度下腐蝕速率為0.0036~0.0063 mm/a,在75%硫酸(suān)中溫度100℃時腐蝕(shí)速率為0.55 mm/a。鉭是具有高度化學穩定性的純金屬,除氫氟酸外在許多介質中具有極強(qiáng)的耐腐蝕(shí)性,如:無機酸、王水和有機酸等(děng),但鉭不耐發煙(yān)硫酸;在硫酸生產中,采用了大量的非金屬材料,硬PVC 一般使用溫度低於60℃,PP、PE、PTFE、天然橡膠、不透(tòu)性浸漬石墨等也得到廣泛的應用。

三、磷酸磷酸屬於三元中強酸,化學性質穩定,無強氧化性和(hé)還原性。磷酸生產中,反應料漿中含雜質(zhì)離子和35~45%的(de)固體顆(kē)粒,其中雜質酸的腐蝕(shí)性具有決定性(xìng)的影(yǐng)響,固體顆粒會產生磨蝕,、、等會破壞(huài)不(bú)鏽鋼的鈍化膜,甚至發生孔蝕。在生(shēng)產中常(cháng)用的金屬材料(liào)有(yǒu):鉛、K合金()、哈氏合金、20號鋼、316L、UB6、雙相(xiàng)不鏽鋼(gāng)22-5和()等;非金屬材料有:石(shí)墨、橡膠、玻璃鋼、塑料等。

四(sì)、硝酸(suān)硝酸屬於強氧化性酸,硝酸對金屬的腐蝕隨濃度的增加而逐漸嚴重。硝酸(suān)腐蝕中常(cháng)采用的耐腐蝕金屬材料有:碳鋼、鋁、不鏽鋼等。硝酸對碳鋼的腐蝕特性是,當溫度在25℃左右且硝酸濃度在30%以下時,隨著濃度的增加(jiā),腐蝕速度加大(dà),當硝酸濃度30%時,腐蝕速率達到最(zuì)大值,為22.5g/m2﹒h。當硝(xiāo)酸濃度超(chāo)過50%時,碳(tàn)鋼鈍化。當(dāng)硝(xiāo)酸濃度70~80%時,腐蝕速率為0.5~0.1mm/a(腐蝕深度(dù))。當濃度達90%以上時,腐(fǔ)蝕速率加大。溫度升高時,碳鋼的鈍化膜易被(bèi)破壞,同時還有晶間腐蝕;硝酸濃度在95%以(yǐ)上時,鋁是很穩定的;硝酸是強氧化性酸,能使(shǐ)不鏽鋼(gāng)中的鉻氧化成致密的,不鏽鋼中的鉻(gè)含量越高,耐腐蝕性越強(qiáng);耐硝酸腐蝕的非金屬材料有:搪玻璃、聚四氟乙烯、陶瓷和玻(bō)璃等材(cái)料。

五、溴和溴化物溴具有強烈的(de)氧化(huà)性,溴及溴化物有毒(dú)。幹燥的溴氣體腐(fǔ)蝕(shí)屬於(yú)溴的氣相(xiàng)腐(fǔ)蝕,為(wéi)單一的化學腐蝕,突出表現為溴對材料(liào)的氧(yǎng)化。許多金(jīn)屬材料(liào)都耐(nài)幹燥溴氣的腐(fǔ)蝕,如:鑄鐵、高矽鑄(zhù)鐵、鋁、銅、鎳、蒙乃爾合金、哈氏合金、鉭等。非金屬材料有:玻璃、搪玻璃、陶瓷、碳化矽(guī)、聚四氟乙(yǐ)烯和聚三氟氯乙烯等;溴和水作用(yòng)後生成次(cì)溴酸和(hé)氫溴酸,次溴(xiù)酸和氫溴(xiù)酸都是不穩定的化合(hé)物。在溴水中,除了溴(xiù)水外還有次溴(xiù)酸和氫溴酸(suān)的腐蝕,耐液溴腐蝕的金屬很少,有鎳(niè)、銀、哈氏合金B,C和鉭(tǎn)。耐液溴的非金屬材料:玻璃、搪玻璃、陶瓷(cí)、碳化矽、聚(jù)四氟乙烯和聚三氟(fú)氯乙烯等。

六、氫氟(fú)酸氫氟酸是無色澄清的發煙液體(tǐ),為中等強度(dù)的酸,腐蝕性極強,極易揮發,置於空氣中即冒白煙。與金屬(shǔ)鹽、氧化物、氫氧化(huà)物作用生成氟化物。遇金屬能放出(chū)氫氣,遇火星易引起(qǐ)爆(bào)炸或燃燒。氫氟酸具有很強的腐蝕性(xìng)和毒性。根(gēn)據氫氟酸的腐蝕特性,可將其分成(chéng)無水(即液態氟化氫)、高濃度和低濃度的氫氟酸三類。由於氫氟酸是電解質溶液,所以(yǐ)氫氟酸腐蝕是典型的電化學腐蝕。在有氫氟酸腐蝕的場合,碳鋼和(hé)低合金鋼當在濃度高於75%~80%、溫度低於65℃的條件(jiàn)下耐腐蝕性能良好。鎂(měi)對氫氟酸(suān)是理想的耐蝕材料,一般隻做(zuò)容器。鈦適用於濃度(dù)為 60~100% (室溫狀態)。銀可用於沸騰的氫氟酸(suān)。蒙乃爾(ěr)合金是重要的耐氫氟酸腐蝕的材料(liào);耐(nài)氫氟酸腐蝕的非金(jīn)屬材料主要有:PTFE塑料和不透性浸漬石墨(mò)材料。

七、氯氣的腐蝕氯氣微溶(róng)於水,生成鹽酸和(hé)次氯酸,次氯酸具有強氧化性。氯水的(de)腐蝕與濕氯(lǜ)相似,但隨含水增多而減輕。當氯氣中含水小於150ppM時,碳鋼的腐蝕速率小於0.04 mm/a,即幹燥氯氣對碳鋼基本不腐蝕。當氯中含(hán)水量高時(shí),金(jīn)屬(shǔ)在濕氯中很快被腐蝕。不鏽鋼(gāng)在含量高於150ppM時,會破壞不鏽鋼表麵(miàn)的鈍化膜而產(chǎn)生孔蝕或應力腐蝕破裂(liè)。鈦(tài)具有優良的耐濕氯性能(含水1.5%以上)。同時耐幹(gàn)濕氯氣的金屬材(cái)料隻有鉭、銀、鉑和部分合金;氯氣會滲透且與絕(jué)大多數高分(fèn)子材料起反(fǎn)應(yīng),表麵會生成一(yī)層黃色的油糊狀產物——氯奶油。在(zài)氯氣氣氛中PP腐(fǔ)蝕(shí)速率大於PE,而PE又遜於硬PVC。聚四氟乙烯的抗氯滲透性能不及聚偏二氟乙烯,盡管氟塑料具備優良的耐腐蝕性能和(hé)較高的耐溫性,在氯的介(jiè)質中並不(bú)推薦使用。

八、次氯酸鹽腐蝕次氯酸鹽,如次氯酸鈉和次氯酸鈣在中性或弱酸性時是不穩定的,其腐蝕性非常(cháng)強,在高溫時更甚。次氯酸鈉溶液在微堿性條(tiáo)件下有較好的(de)穩定性,接(jiē)近中性(xìng)時,即易分(fèn)解,在(zài)酸性條件(jiàn)下則更加(jiā)速(sù)分解並釋放(fàng)出(chū)氯氣。次氯酸鈉在儲藏時,會逐(zhú)漸分解,釋放出氧,原子氧具有強(qiáng)烈的氧化作用。因此(cǐ),在次氯酸鈉中,腐蝕性介質有,HCL、CL2、O、NaOH和NaCL等(děng),其中O和NaCL都是強滲透性(xìng)介質(zhì),因此除了考慮材料的耐酸、耐堿和強氧化性腐蝕外,還要考慮材料的抗滲透性。次氯酸鈣的腐蝕(shí)與次氯酸鈉類(lèi)似,隻是腐蝕程度稍低。金屬鈦在次氯酸(suān)鈉溶液中有優良(liáng)的耐腐蝕性,用鈦製作的設備不會存在氧的滲透或縫隙腐蝕(shí)等問題(tí);天然橡膠由於氧的(de)滲透,很快會導致橡膠溶漲(zhǎng)起泡,一般使用壽命隻有2年。軟PVC塑料雖然有良好的抗氧化性能,但軟板內的增塑劑會被氫氧化鈉逐漸萃取(qǔ)而(ér)老化破裂,它的使用壽命(mìng)也隻有2~3年。丁基(jī)膠(jiāo)板襯裏、PE和氟塑料等(děng)應用效果比較理想。

九、酰化工藝的防腐蝕酰化廣義上是指有機化合(hé)物分子中的氫被酰(xiān)基所取代的過程(chéng)。工業(yè)上常用(yòng)的酰化劑有甲(jiǎ)酸(HCOOH)、乙酸、草酸、苯甲酸、光氣(COCL2)、醋酸酐等。這些酰化劑的酸和酸酐都是氧化性的(de),不鏽鋼在氧化性的有機酸中是耐蝕的。

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