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2024
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03
不鏽鋼酸洗鈍化知識
作者:
不鏽鋼的耐腐蝕性主要是因為在鋼(gāng)中添加(jiā)了較高(gāo)含量的Cr元素(如316L W(Cr)=16.00~18.00),Cr 元素易於氧化,能在鋼的表麵迅速形成致密的Cr2O3氧化膜,使鋼的(de)電極電位和(hé)在氧化介質中的耐蝕性發生突(tū)變性提高,不鏽鋼的耐腐蝕性能主要依靠表麵覆蓋的(de)這一(yī)層極薄的(約1nm)致密的鈍化膜,這層鈍化(huà)膜與腐蝕介(jiè)質隔離,是不鏽鋼防護的基本屏障,如果鈍化膜(mó)不完整或有缺陷被破壞,不鏽鋼仍會被腐蝕。
不鏽鋼化學品(pǐn)船在內膽板材(cái)、設備(bèi)及(jí)附件的吊運、裝配、焊接、焊縫檢(jiǎn)查(如著色探傷、耐壓實(shí)驗)及加工過程中帶(dài)來的表麵油汙、劃傷、鐵(tiě)鏽、雜質、低熔點金屬汙染物、油漆、焊渣、飛濺物等,這些物質影響(xiǎng)了不鏽鋼表麵質量,破壞了其表(biǎo)麵鈍化膜,降低了表麵耐蝕性,還易與以後載運(yùn)的化學品中的腐蝕介質共同作(zuò)用,引發(fā)點蝕、晶間腐蝕、甚至會導致應力腐蝕開裂。在(zài)GB150-1998《鋼製壓力容器(qì)》中規(guī)定(dìng):“有防腐要求的不鏽鋼製造的容器表(biǎo)麵應進行酸洗鈍化“。
不鏽鋼化學品船還由於載運多種不同的(de)化學品,對防(fáng)止貨品(pǐn)汙染有很高的要求,而國產(chǎn)不鏽鋼板表麵質量相對較差,通常應對不鏽鋼板、設備、附件進行機械、化(huà)學或(huò)電解拋光等精整處理後再清洗(xǐ)、酸(suān)洗鈍化,使不(bú)鏽鋼具有更強的耐蝕力。不鏽鋼化學品船在(zài)營運中通常有使用海水洗艙的工序, 海(hǎi)水中富含氯離子,對鈍化膜具有較大的腐蝕作用,工況(kuàng)惡劣,進行酸洗鈍化更是(shì)不可缺(quē)少。不鏽鋼鈍化膜(mó)具有動態特征,不應看作腐蝕完全停止,而是在形成擴散的保護層,通常在有還原劑(如氯離子)的情況下傾向(xiàng)於破壞鈍化膜,而(ér)在氧化劑(jì)(如空氣(qì))存在時能保護和修複鈍化膜。不(bú)鏽鋼放(fàng)置於空氣中會形成氧化膜,但這種膜的保護性不夠完善,通(tōng)過酸洗使不鏽鋼表(biǎo)麵平均有厚(hòu)度為10μm的一層表麵(miàn)被腐蝕掉,酸(suān)液(yè)的化學活性使得缺陷部位(wèi)的溶解率比表麵上其他部位高,因此酸洗可使整個表麵趨於(yú)均勻平衡,更重要的是,通過酸洗鈍化(huà),使鐵及(jí)鐵的氧化(huà)物比鉻和鉻的氧化物優先溶解,去掉了貧鉻層,使不鏽(xiù)鋼表麵富鉻,在氧化劑鈍化作用下使表麵產生完整穩定的鈍(dùn)化膜,這種(zhǒng)富鉻鈍化膜的電位可達+1.0V(SCE),接近貴金屬的電位,提高了抗腐蝕的穩定性。根據操作方式不(bú)同,不鏽鋼酸洗鈍化處理主要有浸漬法、膏劑法、塗刷法、噴(pēn)淋法、循環法、電化學(xué)法等6種方法,其中,浸漬法、膏劑法、噴淋法比較適用於(yú)不鏽鋼化學品船及設備的酸洗鈍化。
一、浸漬法:不鏽(xiù)鋼管線、彎頭、小件等最適用該法,且處理效果(guǒ)最(zuì)好。因為(wéi)處(chù)理件可充分(fèn)浸泡在酸洗鈍化液中,表麵反應完全、鈍化成膜致密均勻。川東造船廠利用本廠酸洗車(chē)間批量酸洗(xǐ)“寧化417”不鏽(xiù)鋼管線,取得(dé)了較好的效果。該法適合連續批量作業,但需隨溶液反應濃度降低而不斷補充(chōng)新液。其(qí)缺點是受酸槽形狀及容(róng)量的限製,不適合大容量設備及形狀過長過寬的管(guǎn)線;長期不用會因溶液揮發(fā)等原因而效果下降(jiàng),需要專用場地、酸池及加熱設備。
二(èr)、膏劑(jì)法(fǎ):不(bú)鏽鋼酸洗鈍化(huà)膏目前已在國內廣泛使用並有係列產品供應,主(zhǔ)要成(chéng)分由硝酸、氫氟酸、緩蝕劑(jì)、粘稠劑等按一定比例組成,船標《不(bú)鏽鋼酸洗鈍化膏》CB/T3595-94 有具體的檢驗規(guī)則,手工操作,適合現(xiàn)場施工,對不鏽鋼化學品船焊縫處理、焊接變色、甲板頂部、拐角(jiǎo)死角、扶梯背麵及液艙內大麵(miàn)積的塗(tú)抹(mò)鈍化都適用。膏劑法的優點是不需要(yào)專用設備和場地,不需要加熱設備,現場操作靈活,酸洗鈍(dùn)化一次完成,獨立性強;鈍化膏保質期(qī)長,每次塗抹處理都用(yòng)新的鈍化膏一次性使用,表麵一層(céng)鈍化結束後反(fǎn)應即停止,不易(yì)過(guò)腐蝕,不受後續衝(chōng)洗時(shí)間限製,焊(hàn)縫等(děng)薄(báo)弱環節還可以加強鈍化。缺點是工人操作環境差,勞(láo)動強度高,成本較高,對不鏽(xiù)鋼管線內壁處理效果稍差,需結合其它方法。
三、噴淋法:適合於場地固定,封閉環境的單一產品或(huò)內部結構簡單的設備酸洗(xǐ)鈍化,如板材(cái)生產線上的噴淋酸洗工序,對不鏽鋼化學品船,可用於液貨(huò)艙(cāng)內壁酸洗。川東造船廠對在建的中化(huà)3450t不鏽鋼化學品船“迎春(chūn)”輪液貨艙準備采用噴淋法進行酸洗鈍化。其優點是(shì)連續操(cāo)作(zuò)速度快,操作方式簡單,對工人腐蝕影響小,移(yí)液過程可將管線再酸洗(xǐ)一遍。溶(róng)液利用(yòng)率較(jiào)高(gāo)。這種方法限(xiàn)製條件比較(jiào)多(公眾號:泵管家),如(rú):1、液艙內腳手架需(xū)全(quán)部拆(chāi)出(chū),艙內及管係都要清洗幹淨,管道內不得有殘渣、雜(zá)質等。2、全船所有深井泵、閥門、洗(xǐ)艙機等液貨係統都要調(diào)試好備用。3、酸洗液(yè)在艙內(nèi)停留(liú)時間過長(zhǎng),會發生反(fǎn)應引起不鏽鋼的過腐蝕,因此(cǐ)須連續作業,船廠須高度配合(hé),隨時準備大(dà)量清洗用(yòng)水,如遇停電、停水、停工等會引起嚴重後果。4、廢酸、廢水排放須有較大的容器(qì)盛放或臨時啟用一個艙代替,但要盡快中和排出,以免腐蝕(shí)艙體。5、隨(suí)著反應時間的增長和溶液雜質的增(zēng)多(duō),酸洗液有效成份逐漸降低,須隨(suí)時檢測溶液濃度並及時補充新液。6、甲板、四壁、死角、扶梯背麵等(děng)部位噴淋液停留時間較短,酸洗效果比底板稍(shāo)差。酸洗鈍化的前處理(lǐ):不鏽(xiù)鋼表麵如存在(zài)油脂等(děng)汙物,會影響酸洗鈍(dùn)化的質(zhì)量,一般應先采用堿(jiǎn)性(xìng)洗滌劑(jì)等清洗液艙內(nèi)壁。酸洗液/ 膏及清洗(xǐ)水中氯離子濃度的控製:氯離子含量(liàng)超標會破壞不鏽鋼鈍化膜,部(bù)分不鏽(xiù)鋼酸(suān)洗液/膏采用加入鹽酸、高氯酸等含氯離子的侵蝕介質作為主(zhǔ)劑或助劑去除表麵氧化層,對於防止腐蝕(shí)是不利的,在(zài)檢驗中應予控製,如船(chuán)標《不鏽鋼酸洗鈍化膏》CB/T3595-94中規定,對不鏽(xiù)鋼酸洗鈍化膏(gāo)氯(lǜ)離子含量控製在25ppm~100ppm範圍內。另外對於清洗水也應控(kòng)製氯離子含量低於25PPM,施工中在自來水中(zhōng)加入氯離子緩蝕劑硝酸鈉即可達到要(yào)求。廢(fèi)液中和環保排放:對於酸洗鈍化廢液的處理,應達到國(guó)家(jiā)環保排放(fàng)要求,如對含氟廢液可加入(rù)石灰乳或氯化鈣處理,對(duì)於(yú)含鉻廢液,可加硫酸亞鐵(tiě)還原處理等。不鏽鋼酸洗鈍化效果的質量檢驗可參照船標《不鏽鋼酸洗鈍化膏》CB/T3595-94、國際標準《不鏽鋼電解拋光及打磨拋光和酸洗鈍化所形成的表麵鈍化膜檢驗》ISO15730 等進行,一般可分為:外觀檢驗、化學試驗,化學試驗又主要有人造海水掛(guà)片腐蝕試驗、硫酸(suān)銅滴定試驗(yàn)、高鐵氰化鉀滴定試驗(藍點試驗)等,對”寧化417“輪酸洗鈍(dùn)化效果的檢驗以下麵三種(zhǒng)方式進行:外觀檢驗:不鏽鋼酸洗鈍化表麵應呈均勻銀白色,光潔美觀,不(bú)得有(yǒu)明顯腐蝕痕跡,焊縫及熱影響區不得有氧化色,不得有顏色不均勻的斑痕。
殘液檢驗:用酚酞試紙檢查不鏽鋼表麵殘液的衝淨程(chéng)度,PH值中性為合(hé)格。藍點試驗:藍點試驗法的基本原理為,若表(biǎo)麵鈍化膜不(bú)完整或有鐵離子汙染,就會有遊離的鐵離子(zǐ)存在,鐵氰化鉀溶液遇到鐵離(lí)子即反應(yīng)生成藍色沉澱,反應式如下:K++Fe+2+[Fe(CN)6]-3→KFe[Fe(CN)6]↓用100mL 燒杯將10g鐵氰化鉀溶於50ml 蒸餾(liú)水中,溶(róng)解後加入30ml 濃硝酸,然後移入(rù)1000ml容量(liàng)瓶中用蒸餾水稀釋至刻度,即為藍點檢驗液,儲存期為一周(zhōu)。試驗方法:將藍點檢驗液滴在貼附於不鏽鋼表麵的試紙上(shàng),30秒鍾後試紙上顯示出藍點即為不合格。需要(yào)注意的是(shì)化學試驗會(huì)破壞不鏽鋼的鈍化膜,通常可以(yǐ)用試板與產(chǎn)品同時進行酸洗鈍化,再(zài)在試板上進行上述(shù)試(shì)驗。
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